餐飲業每日排放的廢水中含有豐富的動植物油脂,若不經過處理便直接排放,會對環境造成極大的污染。其中高度乳化油脂的分離一直是個技術難題。雖然破乳技術眾多但各有優劣,如采用傳統的加熱靜置法,耗時長且分離率低;高速離心法可以達到一定的分離率,但占地面積大,不適于大型作業;超聲波法破乳效果不穩定,容易受到功率變化的影響;新興的磁吸附法、生物活性炭法和電絮凝法也因技術并不成熟、成本過高等問題,不適于大規模推廣。而化學破乳法可以適當投加破乳劑取得較好的破乳效果,反應迅速且易于控制。本文綜合考察了乳化餐飲廢水在醇類、無機鹽和高分子絮凝劑作用下的破乳效果,分析破乳機理并得到比較佳投量參數,比較后通過復配實驗總結出比較佳復配組合。
1實驗部分
1.1實驗準備
實驗儀器BF-25石油和合成液抗乳化性能測定器(大連北方分析儀器有限公司),JA5003N電子分析天平(上海精密科學儀器有限公司),HH-W600數顯恒溫三用水箱(金壇市易晨儀器制造有限公司)。
實驗試劑正丁醇,異丁醇,仲丁醇,無水乙醇,正戊醇,氯化鈉,氯化鈣,硫酸鋁,陽離子聚丙烯酰胺。所有試劑皆為分析純。油樣處理取足量餐飲廢水,經過濾除雜、45℃熱水洗滌和3500r/min高速離心,移取上層油樣作為實驗用油。實驗廢水配制本文研究對象為乳化態油,但實際餐飲廢水達不到乳化態,穩定性差,故此將采用上述步驟處理的油樣與自來水、洗潔精按照每組設計的比例混合,在2500r/min的轉速高速攪拌,制得穩定的乳化油,其pH值為7.8~8.6。其中,洗潔精為重慶欣彩日化有限公司產品,主要成分有烷基苯磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯甲酸已酯和食用香精等。
1.2實驗方法與操作
實驗操作將油樣及蒸餾水恒溫加熱至實驗所需溫度,分別量取油樣和蒸餾水各40mL裝入專用量筒(有試劑加入時,等體積油水與所加試劑的體積之和應等于80mL),再加入2mL洗潔精,置于抗乳化性能測定器內。根據實驗方案設置實驗條件(溫度或者添加試劑量的變化),將攪拌葉放入量筒,再恒溫靜置10min,使量筒內乳化液溫度與水浴溫度一致,攪拌5min后開始計時,并及時將攪拌葉上的油刮回至量筒內。每隔5min記錄油、水及乳化層的體積以及乳化層消失時間。
2結果與討論
2.1小分子醇類對破乳分離效果的影響
根據實驗操作,將4組經充分乳化的實驗廢水放入水浴箱,在55℃的反應溫度分別加入無水乙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇和正戊醇,考察不同醇類的破乳效果;然后改變每組中各種醇的體積用量配方,考察不同添加配方對破乳效果(包括破乳時間和破乳速率)的影響。記錄實驗過程中油、水及乳化層的體積變化,以及乳化層消失的時間。
1)隨著醇類用量的增加,醇類對含油廢水的乳狀液破壞作用也越來越強。這是由于乳化劑的存在,使得吸附于油-水界面的膜(界面膜)既結實又穩定,從而阻止了油珠的并聚。向其中加入醇類時,醇會溶于界面層中,使得餐飲廢水中的表面活性劑在水中的溶解情況發生變化,在油-水界面吸附的乳化劑分子數量大大降低,界面層性質發生波動,導致在界面區域的剛度變小,結構變弱,極易變薄破乳,從而提高了油-水分離的速率。
2)各種丁醇的破乳速率均大于乙醇的,這可以從親水-親油平衡(HLB)值[11]的角度加以分析。由HLB值的計算公式[12]HLB=7+∑nw-∑no,其中,nw為親水基團基數,no為親油基團基數,乙醇的HLB值為7.95,各種丁醇的HLB值均為7,更低的HLB值代表體系中具有更多的親油基團和更少的親水基團,因此在以O/W為主的餐飲廢水中,丁醇比乙醇親油性更好,使得溶解有丁醇的界面層親水性降低,油珠更能相互結合變大,對乳狀液的破壞具有促進作用。
3)直鏈醇比異構醇的破乳效果好,并且醇鏈越長,分離效果越好。這是由于界面膜的機械強度決定了乳狀液的穩定性,異構醇溶于界面膜之后,其帶有支鏈的分子構型比直鏈醇的排列更契合、更緊密,使得界面膜的機械強度升高。同理,更短的醇鏈也會增加界面膜的機械強度,致使乳狀液穩定性上升,破乳變得更加困難。
4)正戊醇的破乳效果隨著添加量的增加,出現一個先上升后快速下降的變化。觀察實驗現象,當正戊醇體積分數大于3%,實驗廢水變得很黏稠,乳狀液反而變得穩定。這是因為在體積分數較小的時候,正戊醇具有更低的HLB值,能夠引入更多的親油基團促進破乳,但不能忽視的是其結構自身就具有很高的極性,故隨著體積分數繼續增大,反而使乳狀液變得更加穩定。
因此,乳狀廢水中加入正丁醇至體積分數為4%,或者加入正戊醇至體積分數為1%,均可以有效提高破乳速率。但由表1可知,隨著體積分數的遞增,正戊醇的破乳速率波動幅度很大,在操作中不易把握,故選擇添加正丁醇至體積分數為4%較為適宜。
小分子醇類的添加量越大,醇類單鏈越長,破乳作用越顯著,加入正丁醇至總體積分數為4%有較好破乳速率。少量添加有機絮凝劑CPAM可以提高除油速率,但用量過高反而會起到反作用,質量濃度為100~200mg/L較為適宜。金屬離子所帶的正電荷越高,破乳速率越大,選擇質量濃度為200mg/L的CaCl2較為適宜。通過復配實驗可知,同時加入正丁醇至總體積分數為4%和CaCl2至質量濃度為150mg/L,可以獲得更高的協同破乳速率。