天津港“8˙12”危險化學品倉庫爆炸事故后,氰化物監測成為當前的環境監測重點。據了解,現場初步確定氰化鈉的數量約有700噸,其中事故區內地表水超標較嚴重,這些含氰化物廢水的處理引起各方關注。專家表示,事故廢水將在指定污水處理廠經無害化處理達標后再排入海。那么,含氰超標廢水該如何有效控制?
何為氰化鈉?
健康危害
抑制呼吸酶,造成細胞內窒息。吸入、口服或經皮膚吸收可引起急性中毒?诜50~100mg即可引起猝死。非猝死中毒患者,早期出現乏力、頭昏、惡心、胸悶、呼吸困難等表現。嚴重中毒非瞬間死亡者,其臨床表現可分前驅期、呼吸困難期、痙攣期和麻痹期。
理化特性
白色或灰色粉末狀結晶,有微弱的氰化氫氣味。易溶于水、微溶于液氨、乙醇、乙醚、苯。本品不燃。禁忌物:強氧化劑、酸類、水。是一種重要的基本化工原料, 多用于基本化學合成、電鍍、冶金和有機合成醫藥、農藥及金屬處理方面。
應急處理
皮膚接觸:脫去被污染的衣物,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗并就醫。
吸 入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即人工呼吸并就醫。
食 入:飲充足溫水,催吐并就醫。
防護措施
可能接觸毒物時,應佩戴自吸過濾式呼吸器;緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴自給式呼吸器。穿聚乙烯防毒服,戴橡膠手套。
應急進展
加強防控 避免外泄
目前,針對氰化物的處置措施已迅速推進。對已炸開部分進行化學品中和,對未損壞部分將清運撤離現場,并對現場所有雨水、污水排水口進行水泥封堵,避免外泄。
事故現場加強控制。事故現場新增27個氰化物排查點位,結果顯示,超標點全部位于警戒區內。目前,事故現場指揮部緊急采取設置圍堰、危險物集中處置等5項措施。事故區域內所有雨水、污水外排口全部用水泥封堵,確保區域內各類廢水不會排入外環境。同時在事故區域周邊設置圍堰,確保降雨時雨水不會溢流出事故區域。針對雨水、污水管道內的廢水和消防廢水,將全部引入應急廢水處理裝置,采取強氧化等方式對廢水破氰處理后,再深度處理。環保部門已對事故區域3處入海排水口全部實施封堵,對隔離區外的雨水口、污水口、海河閘口進行不間斷監測。
污水處理廠增設應急措施。一是在生化處理系統前增加一套移動式強化污水處理系統,對事故區域來水進行預處理,有效防止污染物濃度增加對原生化系統的沖擊;二是在生化系統中投下活性炭粉末,增強生化系統處理能力;三是生化系統出水后,臨時增加一套后固化處理系統,確保污水處理達標。
連線采訪
為何采取雙氧水處理法?
據了解,目前天津港爆炸事故中,對含氰化鈉廢水通過雙氧水中和處理。為何會選用這種方法?化工行業資深研究員曲睿晶告訴記者,處理氰化鈉廢水通常有十多種方法,但面對突發而來的災難,只能采取比較快、比較經濟且對環境影響比較小的辦法。
常規的氯化法和酸化法處理氰化鈉廢水,化學反應中和后產生的氯離子、硫離子進入水、土、大氣,依然會對環境產生次生危害。而雙氧水是一種強氧化劑,為無色透明液體,平時在日常去污、醫用消毒、工業殺菌等領域都會用到。
氰化鈉遇到雙氧水,是一種氧化和降解過程,會產生碳酸氫鈉和氨氣,前者是生活中常見的小蘇打,后者易溶于水。雖然產生的氨氣有強烈的刺激氣味,如果人體吸入過量危害也不小,但是氨氣易揮發,如果擴散條件好,不會在空氣中長期大量積存。另外,碳酸氫鈉和氨氣都極易溶于水,屬于低毒。在空氣充分流動的開放環境下,一定濃度的氨不會對環境產生太大影響。
另外,曲睿晶表示,用雙氧水進行處理還具有高效、經濟等優點。根據計算,在溫度30℃左右,1噸氰化鈉只需約1.5噸的雙氧水即可中和。此外,在事件發生的周邊有生產雙氧水的化工廠,可保證充分的雙氧水供給,能在時間快速將處理物資運抵現場,及時控制局勢。
知識鏈接
含氰廢水常規處理方法還有哪些?
酸化法
酸化法是金礦和氰化電鍍廠處理含氰廢水的傳統方法。早在1930年國外某金礦就采用了此法處理含氰廢水。我國金礦采用酸化法處理高濃度含氰廢水也有十幾年的歷史,現已拓寬到處理中等濃度的氰化貧液。其突出優點是能回收污水或礦漿中的氰。
氯化法
堿性氯化法是破壞廢水中氰化物的較成熟的方法,廣泛用于處理氰化電鍍廠、煉焦工廠、金礦氰化廠等單位的含氰廢水。其原理是采用氯氣或液氯、漂白粉將廢水中氰氧化成二氧化碳和氨等無毒物質。其中酸性液氯法除氰工藝與堿性氯化法相比,其除氰能力更強、一次處理合格;藥劑消耗大幅度降低,處理成本也低于堿性處理方法。同時,處理時間有所降低。但酸性法需全封閉式操作,具有一定難度。
臭氧氧化法
適用于處理很稀的含氰廢液。臭氧氧化法簡單方便,無需藥劑購運,只需臭氧發生器即可。這種處理方法的缺點是,臭氧發生器電耗大,處理費用高于堿氯法,應用遠不如堿氯法。
電解氧化法
電解氧化法在國外研究應用較多,主要用于處理電鍍含氰廢水,對高濃度廢水效果好,適用于金礦。缺點是需要一定控制條件,不能去掉氰化物,不適合低濃度水。
生物處理法
生物處理法原理是當廢水中氰化物濃度較低時,利用能破壞氰化物的一種或幾種微生物,以氰化物和硫氰化物為碳源和氮源,將氰化物和硫氰化物氧化為二氧化碳、氨和硫酸鹽,或將氰化物水解成甲酰胺,同時重金屬被細菌吸附而隨生物膜脫落除去。
環境影響
對環境有何危害?
對地表水的影響
專家表示,氰化物一旦泄漏,會對周邊環境及人體健康造成威脅,特別是對飲用水系統,因此應避免氰化物超標的污水進入土壤,以免污染地下水。如果氰化物泄漏量極小,隨著在環境中的稀釋和分解,危害不會很大。
氰化物在自然環境中有一個消解的過程,固體氰化物經長時間的陽光照射,將加快其氧化、分解,揮發到空氣中會很快被稀釋。但在水中分解相對較慢,需防范水體污染。
對海洋生態的影響
氰化鈉在中性環境中,會存在很長一段時間,甚至隨著水流進入土壤、河流,帶來草木枯黃、氧化值升高等次生災害,對水產養殖帶來較大影響。由于采取圍堰及封閉處理,目前監測結果顯示,海水中氰化物濃度不會對海洋生態環境產生影響。
專家認為,次生危害還要根據劑量、濃度確定。如果氰化鈉含量在5mg/m3以下,對人體和海洋生物的影響微乎其微。
同時,氰化鈉如果擴散到周邊的水產養殖基地、魚塘后,自身會進行水體分解和生物分解中和。如氰化鈉泄漏在被沖刷到周邊河流、入?诤,經多次潮汐,可將其擴散,降低影響。
延展
某些植物中可能天然含氰化物
氰化物作為一種劇毒物質,可能產生致命的傷害。實際上,氰化物離我們并不遙遠。研究發現,氰化物在自然界廣泛存在,如木薯、高粱、玉米、豆類、小米、甘藍、亞麻籽、竹子等大量植物中均含有氰化物成分。
此外,市場上所銷售的牛奶、蒸餾酒、果酒類產品中也常被檢測出微量氰化氫;在一些糧食和水中也會檢測到微量氰化物。