本發明提供了一種草甘膦廢水的處理方法，采用IDA法獲得的草甘膦母液中加入草甘膦生產過程中產生的酸性廢水或其它產品生產過程中產生的廢酸，將IDA法草甘膦母液中和至pH為5~9后后再進入蒸發器進行蒸發濃縮，可以將蒸發濃縮倍數由原來的3倍提高至4~6倍，蒸發殘液焚燒溫度下降至600℃左右。本發明能夠提高蒸發濃縮液的濃酸倍數、降低殘液的焚燒溫度，同時將草甘膦生產過程中產生的酸性廢水處理掉，環保、經濟。
權利要求書
1.一種草甘膦廢水的處理方法，采用IDA法獲得的草甘膦母液，其特征在于：所述的草甘膦母液不直接蒸發，而是先向其中加入草甘膦生產過程中產生的酸性廢水、或生產三氯乙醛副產的廢鹽酸、或生產焦磷酸酯類阻燃劑的副產廢鹽酸，將IDA法草甘膦母液中和至pH為5~9后再進入蒸發器進行蒸發濃縮;蒸發得殘液的焚燒溫度為600℃左右。
2.如權利要求1所述的草甘膦廢水的處理方法，其特征在于：pH為10~12、草甘膦含量為0.8~1.2%的甘氨酸法草甘膦母液不直接蒸發，向其中加入所述的pH為0.7~1.5草甘膦含量為3~6%的草甘膦母液經膜回收草甘膦后的酸性濾液，或者加入pH為1~2、草甘膦含量為7~10%的IDA法草甘膦母液經膜濃縮后的膜濃液，或者加入pH為-0.3~2，雙甘膦含量為0.5~2%的雙甘膦母液，或者加入鹽酸含量為10~20%的雙甘膦生產的縮合分水，或者加入鹽酸含量為25~31%的生產三氯乙醛副產廢鹽酸，或者加入鹽酸含量為25~31%的生產NLD-02阻燃劑副產廢鹽酸中的一種或兩種。
說明書
草甘膦廢水的處理方法
技術領域
本發明涉及一種農藥生產中廢水的處理技術。
背景技術
目前根據文獻報道的對草甘膦生產有關廢水的資源化利用的方法為回收草甘膦和回收磷元素，回收草甘膦的方法就是草甘膦直到其純度較低不能直接使用，而磷元素的回收就是通過對廢水進行直接或間接焚燒實現。
采用甘氨酸法(IDA法)生產草甘膦的母液中含有草甘膦、增甘膦、甲基草甘膦、磷酸鹽、氯化鈉、氫氧化鈉等物質，其中含氯化鈉為14~18%。
生產草甘膦(N-膦�；谆拾彼�)的過程：用堿與亞氨基二乙腈進行堿解反應，堿解完畢后加酸進行酸化反應。然后升溫蒸餾分離出部分酸性廢水，過濾后得到亞氨基二乙酸鈉鹽溶液，比較后再加鹽酸進行酸化反應后，再過濾從而得到亞氨基二乙酸固體。然后將亞氨基二乙酸進行縮合反應得到雙甘膦母液和縮合水，比較后由雙甘膦母液制成草甘膦母液，草甘膦母液蒸發得到草甘膦成品和濾液(殘液)。
縮合反應后產生的雙甘膦廢水、雙甘膦制成草甘膦時產生的廢水，由于都是酸性，需向廢水中加入大量的堿性物質中和，然后將甘膦母液直接送進蒸發器進行蒸發濃縮，濃縮后的濾液送至焚燒爐焚燒，焚燒溫度高，焚燒得到產物中焦磷酸鹽含量低，磷回收率低。而且由于母液中含有大量的氯化鈉、有機磷化合物，特別是廢水為堿性(pH為10~13)，會導致蒸發后的濃縮殘液變成一種非常黏稠的膏狀物質，無法繼續濃縮， 濃縮倍率很難達到3倍以上，除鹽率低，焚燒處理量大，成本高昂;蒸發出來的氯化鈉廢鹽攜帶大量的濃縮母液且為堿性需再次處理，帶來嚴重的二次污染。由于蒸發液中鈉離子過量導致焚燒產物中焦磷酸鈉含量低，回收利用時再次產生污染。
專利申請號為2005100600209的發明涉及草甘膦合成中間體雙甘膦制備過程中廢水處理的新方法。該方法主要是在雙甘膦制備過程中，過濾去除雙甘膦晶體后，往剩下濾液或濃縮后濾液中加入一定量碳酸氫銨，充分反應，過濾，得碳酸氫鈉和含有氯化銨的濾液。碳酸氫鈉能回收利用于雙甘膦的制備，濾液經濃縮可得到氯化銨副產。該方法需要消耗大量的碳酸氫銨，氯化銨仍需要結晶分離，成本較高。
發明內容
發明目的：提供一種能夠提高蒸發濃縮倍數、降低殘液焚燒溫度、充分回收利用其它反應廢酸的草甘膦廢水的處理方法。
技術方案：本發明的草甘膦廢水的處理方法中，采用IDA法獲得的草甘膦母液不直接蒸發，而是先向其中加入草甘膦生產過程中產生的酸性廢水(草甘膦母液經膜回收草甘膦后的酸性濾液、草甘膦母液經膜濃縮后的膜濃液、雙甘膦母液或者雙甘膦生產的縮合分水等)或其它產品生產過程中產生的廢酸(生產三氯乙醛副產的廢鹽酸、生產焦磷酸酯類阻燃劑的副產廢鹽酸)，將IDA法草甘膦母液中和至pH為5~9后(優選中性)后再進入蒸發器進行蒸發濃縮，可以將蒸發濃縮倍數由原來的3倍提高至4~6倍。
其中，可以選用下列工藝參數：
甘氨酸法草甘膦母液(pH為10~12，草甘膦含量為0.8~1.2%，氯化鈉含量為13~18%，總磷為0.8~1.5%)不直接蒸發，向其中加入IDA法草甘膦母液經膜回收草甘膦后的酸性濾液(pH為0.7~1.5，草甘膦含量為3~6%，總磷為0.8~1.5%)、IDA法草甘膦母液經膜濃縮后的膜濃液(pH為1~2，草甘膦含量為7~10%，總磷為1.5~3%)、雙甘膦母液(pH為-0.3~2，雙甘膦含量為0.5~2%，總磷為0.8~1.5%)、雙甘膦生產的縮合分水(鹽酸含量為10~20%)等草甘膦生產過程中產生的酸性廢水中的一種或幾種，或加入生產三氯乙醛副產廢鹽酸(鹽酸含量為25~31%)、生產NLD-02阻燃劑副產廢鹽酸(鹽酸含量為25~31%)中的一種或兩種。
蒸出鹽為白色顆粒狀物，中性，含NaCl 98%，總磷含量為50~400ppm。蒸出水總磷為40ppm以下，經生化處理后可直接排放。
蒸出濃縮液(殘液)為亮黃濃液體，比重為1.48~1.55g/ml，總磷為9~18%。此時蒸發得殘液(內含中性鹽類等物質)焚燒，可將焚燒溫度由800℃左右下降至600℃左右，焚燒產物為灰白至白色粉末狀固體，焚燒后余下的產物中的焦磷酸鈉含量由84%左右提高到96%以上，焚燒產物品質穩定。
有益效果：
本發明提供一種能夠提高蒸發濃縮液的濃酸倍數、降低殘液的焚燒溫度，提高濃酸效率，減小能源消耗。
同時，可以將草甘膦生產過程中產生的酸性廢水同時處理掉，無需另外加堿處理，且充分回收酸性廢水中的磷，總磷回收率可達98%以上。達到以污治污、綜合利用的目的。該工藝路線中的雙甘膦廢水和IDA法草甘膦廢水無需另外路線處理，可以和甘氨酸法草甘膦母液混合直接處理。該該工藝路線中的三氯乙醛、NLD-02阻燃劑產品副產鹽酸無需另外路線處理，可以和甘氨酸法草甘膦母液混合直接處理。環保指標和經濟效益突出。
