酚醛樹脂廢水處理技術,中天恒遠小編李德馨為您介紹,希望對您有所幫助。
酚醛樹脂生產廢水處理主要方法有吸附法、萃取法、氧化法、電解法等,但這些方法能耗較高。目前國內酚醛樹脂企業廣為采用的一種廢水處理方法是延時縮合——生化法,該方法由兩次縮合、中和、厭氧、好氧等單項技術組合而成,其中縮合技術即是國外的酚醛縮聚技術,延時縮合為兩次酚醛縮聚。一般情況下,次縮合的CODcr 去除率為80%,第二次縮合的CODcr去除率為75%,其中還要投加大量催化劑,后期還要投加各類氧化劑,脫氯混凝、加水稀釋等,操作煩瑣,能耗量大。浙江嘉民塑膠有限公司通過五年的穩定運行,對延時縮合進行了優化調整,使次縮合的CODcr去除率在90% 以上。對生化處理進行工藝進行比較,找到一個較為理想的生化工藝,水解(酸化)好氧生物處理法。優化后的延時縮合——生化法采用草酸做催化劑,避免了SO42-、Cl-等對生化處理的影響,有效減少了對設備的腐蝕,CODcr為4000mg/L以下,不用投加任何藥劑,直接進生化處理,比較終出水CODcr穩定在300mg/L以下。工程實踐證明,優化后的延時縮合——生化法操作簡單,處理效率高,真正做到了節能降耗的效果,具有很大的實用意義。
,試驗部分
1. 1 廢水來源及水質
廢水來源于浙江嘉民塑膠有限公司酚醛樹脂生產廢水,原水CODcr 為200000 ~250000mg /L,苯酚含量為30000 ~55000mg /L,甲醛含量為40000~60000m g /L,pH 為1. 5~1. 7。
1. 2 工藝設備及流程
30m3玻璃鋼反應釜(杭州臨安華龍防腐設備有限公司);生化處理系統。
酚醛樹脂生產過程中產生的高濃度含酚廢水的處理看似簡單,實際具有一定的復雜性。由于廢水中除了含有高濃度的酚外,還含有大量的小分子酚醛樹脂及甲醛等其它物質。由于苯酚和甲醛是微生物的主要抑制物,因此應首先通過縮合手段將其除去,以提高廢水的可生化性,比較后再采用生化處理使其達標入管網。廢水處理工藝流程如圖1所示。
圖1 廢水處理工藝流程圖
第二,試驗結果
2. 1 樹脂回收
將原廢水泵入延時縮合釜,取樣,測苯酚、甲醛含量,調整廢水酚、醛的摩爾比,并調整pH,加熱攪拌,使釜內溫度達到95℃以上,反應一段時間后,靜置一會,隨后將樹脂從反應釜底放出。經5年處理經驗總結,廢水酚、醛摩爾比控制在(1. 01~1. 03):1,草酸投加量控制在每釜90~130kg,反應時間60~90m in,靜置時間30~60m in處理效果較好,結果見表1、表2。
表1 廢水水質
表2 一次縮合后試驗結果
2. 2 二次縮合
經過一次縮合反應回收樹脂以后,廢水中仍含有較高濃度的苯酚和甲醛,CODcr 仍高達10000mg/L 以上,須再次投加草酸,保溫一段時間后,取樣測酚、醛含量及CODcr,微調酚醛比例后,一直保溫到苯酚含量為200mg/L 以下,甲醛含量為2500m g /L以下,CODcr為5000mg /L 以下。經過總結,草酸投加量為每釜50~100kg,保溫6~10h后取樣,一次縮合時酚醛配比正確基本不用微調,再次保溫16~48h。數據分析結果見表2、表3。
表3 二次縮合后試驗結果
表4 中和除醛后試驗結果
2. 3 中和除醛
經二次縮合后,苯酚含量為200m g /L 以下,甲醛含量為2500mg/L以下,CODcr為5000mg/L 以下時泵入中和反應釜,往反應釜中投加塊狀生石灰,調整pH,加熱反應一段時間。經總結分析,pH = 10. 5~11. 5,加熱3~4h,效果較好,結果見表3、表4。
2. 4 調節pH
經前段處理后廢水酚含量為50m g /L以下,醛含量為5m g /L以下,CODcr為4000m g/L以下,pH = 10. 5 ~11. 5。把水放入調節池,泵入一定量的真空泵循環水(酚10mg/L,醛200m g /L,pH= 5. 5),使pH 達到進生化池的要求即可。具體參見http://www.dowater.com更多相關技術文檔。
2. 5 水解(酸化)好氧生物處理
廢水生化法處理剛開始有個啟動過程,水解(酸化) 池、好養池必須接種污泥或投加菌種來啟動[5]。接種后立即運行,運行的開始階段出水渾濁,懸浮物較多。在運行10~15天后出水較清澈透明。浙江嘉民塑膠有限公司水解(酸化)好氧生物處理系統已成功運行五年。主要工藝參數為: 水解(酸化)池pH = 6. 5~7. 2,間歇攪拌,好氧池SV30 = 30~35,DO= 3. 0mg /L。穩定運行階段廢水處理結果見表5。
表5 廢水生化處理結果
第三,結果與討論
浙江嘉民塑膠有限公司五年的運行經驗研究表明,采用延時縮合——水解(酸化) 好氧生物處理工藝是有效可行的。根據廢水含酚量的不同每噸廢水可回收樹脂30~50kg,經過延時縮合后CODcr去除率達98%,酚、醛去除率分別為99. 5%和94%,經過中和除醛后酚、醛去除率都達99. 9%。廢水調節pH 后可直接經水解(酸化) 好氧生物處理后可達標入管網。采用水解(酸化)好氧生物處理有以下優點:(1)水解(酸化) 池有較好的抗有機負荷沖擊能力;(2) 水解過程可改變污水中有機物形態及性質,有利于后續好氧處理;(3)在低溫條件下仍有較好的去除效果。研究表明水解池即使在比較低水溫(10℃) 時仍可穩定運行;(4)可以同時達到對剩余污泥的穩定[4]。工程實踐證明,采用延時縮合——水解(酸化)好氧生物處理操作簡單,生化段耐沖擊負荷高,低溫運行效果良好,維護方便。
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